TechNet フォーラムを見ていて、どうやるんだったかなと思い軽くまとめてみました。
内容については SQL Server 2005 評価版から製品版へのアップグレードについて にまとまっています。
紹介されている以下の情報を読んでおくとよさそうですね。
サポートされているバージョンとエディションのアップグレード
SQL Server 2005 の評価版の有効期限が切れたインストールは、SQL Server 2005 の製品版にアップグレードしようとするとエラー メッセージが表示されます。